超臨界萃?。⊿FE)是近年來發(fā)展很快、應(yīng)用很廣的一種新的樣品前處理技術(shù),它克服了傳統(tǒng)的索氏提?。ㄒ后w溶劑提?。┵M(fèi)時(shí)費(fèi)力、回收率低、重現(xiàn)性差、污染嚴(yán)重等弊端,使樣品的提取過程更加快速簡便,特別是基本消除了有機(jī)溶劑對(duì)人體和環(huán)境的危害。本文闡述了分析型超臨界萃取的現(xiàn)代技術(shù)、原理、性能及其在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用。
一、 超臨界萃取的基本原理:
超臨界萃取所用的萃取劑為超臨界流體,超臨界流體是介于氣液之間的一種既非氣態(tài)又非液態(tài)的物態(tài),這種物質(zhì)只能在其溫度和壓力超過臨界點(diǎn)時(shí)才能存在。超臨界流體的密度較大,與液體相仿,而它的粘度又較接近于氣體。因此超臨界流體是一種十分理想的萃取劑。
超臨界流體的溶劑強(qiáng)度取決于萃取的溫度和壓力。利用這種特性,只需改變萃取劑流體的壓力和溫度,就可以把樣品中的不同組分按在流體中溶解度的大小,先后萃取出來,在低壓下弱極性的物質(zhì)先萃取,隨著壓力的增加,極性較大和大分子量的物質(zhì)與基本性質(zhì),所以在程序升壓下進(jìn)行超臨界萃取不同萃取組分,同時(shí)還可以起到分離的作用。
溫度的變化體現(xiàn)在影響萃取劑的密度與溶質(zhì)的蒸汽壓兩個(gè)因素,在低溫區(qū)(仍在臨界溫度以上),溫度升高降低流體密度,而溶質(zhì)蒸汽壓增加不多,因此,萃取劑的溶解能力時(shí)的升溫可以使溶質(zhì)從流體萃取劑中析出,溫度進(jìn)一步升高到高溫區(qū)時(shí),雖然萃取劑的密度進(jìn)一步降低,但溶質(zhì)蒸汽壓增加,揮發(fā)度提高,萃取率不但不會(huì)減少反而有增大的趨勢(shì)。
除壓力與溫度外,在超臨界流體中加入少量其他溶劑也可改變它對(duì)溶質(zhì)的溶解能力。其作用機(jī)理至今尚未完全清楚。通常加入量不超過10%,且以極性溶劑甲醇、異丙醇等居多。加入少量的極性溶劑,可以使超臨界萃取技術(shù)的適用范圍進(jìn)一步擴(kuò)大到極性較大化合物。
二、 超臨界萃取的實(shí)驗(yàn)裝置與萃取方式
1 .超臨界萃取的實(shí)驗(yàn)裝置
超臨界流體萃取的流程包括:
(1)超臨界流體發(fā)生源,由萃取劑儲(chǔ)瓶、高壓泵及其他附屬裝置組成,其功能是將萃取劑由常溫壓態(tài)轉(zhuǎn)化為超臨界流體;
(2)超臨界流體萃取部分,由樣品萃取管及附屬裝置組成,處于超臨界態(tài)的萃取劑在這里將被萃取的溶質(zhì)從樣品基質(zhì)中溶解出來,隨著流體的流動(dòng),使含被萃取溶質(zhì)的流體與樣品基體分開。
(3)溶質(zhì)減壓吸附分離部分,由噴口及吸收管組成,萃取出來的溶質(zhì)及流體,必須由超臨界態(tài)經(jīng)噴口減壓降溫轉(zhuǎn)化學(xué)常溫常壓態(tài),此時(shí)流體揮發(fā)逸出,而溶質(zhì)在吸收管內(nèi)多孔填料表面,用合適溶劑洗吸收管,就可把溶質(zhì)洗脫收集備用。
高壓泵-- 萃取管-- 吸收管-- 收集器--超臨界流體鋼瓶--溶劑洗脫泵
2. 超臨界萃取的方式
超臨界流體萃取的方式可分為動(dòng)態(tài)和靜態(tài)兩種,動(dòng)態(tài)法簡單、方便、快速,特別適合于萃取在超臨界流體萃取劑中溶解度很大的物質(zhì),而且樣品基體又很容易被超臨界流體滲透的場(chǎng)合。靜態(tài)法適合于萃取與樣品基體較難分離或在萃取劑流體內(nèi)溶解度下大的物質(zhì),也適合于樣品基體較為致密、超臨界流體不易滲透的場(chǎng)合,但萃取速度較慢。
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開原化機(jī)主導(dǎo)產(chǎn)品有:
二氧化碳超臨界萃取成套設(shè)備,包括萃取釜、分離釜、換熱器和二氧化碳儲(chǔ)罐等,主要用于提取各種植物油脂、香精香料、植物色素和各種中藥的有效成分等,并且廣泛用于氣凝膠納米保溫材料制備(干燥),用于織物印染行業(yè)以解決環(huán)境污染問題。開原化機(jī)是國內(nèi)二氧化碳超臨界萃取設(shè)備的大型專業(yè)生產(chǎn)廠家,目前產(chǎn)品銷往全國各地,市場(chǎng)占有率為80%左右。開原化機(jī)設(shè)計(jì)制造的液壓快開裝置已獲國家實(shí)用新型專利。
多晶硅生產(chǎn)用的還原爐、精餾塔、尾氣回收(CDI)設(shè)備以及還原爐用零配件等,2004年開原化機(jī)自行設(shè)計(jì)制作了多晶硅還原爐,從而實(shí)現(xiàn)了多晶硅設(shè)備國產(chǎn)化。目前國內(nèi)生產(chǎn)用的60對(duì)棒還原爐和72對(duì)棒還原爐都是開原化機(jī)自行設(shè)計(jì)制造的,其中開原化機(jī)設(shè)計(jì)制造的72對(duì)棒還原爐已獲得國家實(shí)用新型專利。
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